Какво е десулфуризация на димни газове (FGD)?
Десулфуризацията на димните газове (FGD) е промишлен процес, използван за отстраняване на серен диоксид (SO2) - и в по-малка степен хлороводород (HCl) и флуороводород (HF) - от отработените газове на електроцентрали, работещи с въглища-, топилни заводи, циментови пещи и инсинератори за отпадъци, преди да бъдат изпуснати в атмосферата.
SO2 е основната причина за киселинния дъжд, който уврежда екосистемите, корозира инфраструктурата и уврежда здравето на дихателните пътища на хората. Глобалните разпоредби - включително Закона за чистия въздух на САЩ, Директивата на ЕС за промишлените емисии (IED 2010/75/EU) и стандартите за емисии GB 13271 на Китай - налагат ефективност на отстраняване на SO2 над 95% за повечето големи горивни инсталации.

Доминиращата FGD технология в световен мащаб епринудително окисляване на мокър варовик (WLFO), което представлява приблизително 85% от инсталирания FGD капацитет в световен мащаб. В система WLFO димният газ влиза в контакт с варовикова (CaCO3) суспензия в голям абсорбиращ съд. SO2 реагира със суспензията, за да произведе калциев сулфат (гипс, CaSO4·2H2O) - продаваем в търговската мрежа страничен-продукт, използван в производството на стенни плоскости.
Защо FGD унищожава обикновената стомана
FGD системите са сред най-корозивните индустриални среди на Земята. Комбинацията от фактори в мокрия скрубер създава химическа среда, която разрушава въглеродната стомана в рамките на месеци и агресивно атакува дори стандартни неръждаеми стомани:
Концентрация на хлорид:Хлоридните йони (Cl⁻) -, освободени от изгарянето на въглища и концентрирани от процеса на пречистване -, се натрупват в рециркулиращата течност на абсорбера до нива от 20 000–100 000 ppm. При тези концентрации хлоридите проникват в пасивния оксиден слой на стандартните неръждаеми стомани, предизвиквайки питингова и цепнатина корозия.
Киселинно pH:Абсорбиращата суспензия работи при pH 3–6, излагайки всички намокрени повърхности непрекъснато на разредена сярна и сярна киселина.
Температурен цикъл:Повърхностите на въздуховодите претърпяват термични цикли между 50 градуса (изходен отвор на мокър скрубер) и 200 градуса (вход на пред-скрубер), натоварвайки както основните материали, така и всички облицовъчни системи.
Ерозия:Варовиковата суспензия, рециркулирана със скорост 3–8 m/s през помпи, тръбопроводи и дюзи за пръскане, причинява силно ерозионно износване, което синергизира с корозията, за да ускори загубата на материал.
Корозионно напукване под напрежение (SCC):Напрежението на опън в заваръчните шевове и структурните елементи, комбинирано с горещи течности,-съдържащи хлорид, причинява SCC в аустенитни неръждаеми стомани с PREN под ~40.
Индустриални данни:600 MW въглищна електроцентрала-FGD система обработва приблизително 2–3 милиона Nm³/час димни газове. Абсорберните съдове в системите WLFO обикновено са с размери 15–25 m в диаметър и 20–30 m височина -, което прави избора на материал за облицовката и вътрешните части решение за няколко-милиона долара с очакван 30-годишен проектен живот.

Обобщение на условията на FGD зоната
|
FGD зона |
темп. Обхват |
Ключови корозивни вещества |
Материално търсене |
|
Входящ канал / пред{0}}скрубер |
120-200 градуса |
SO2, HCl, HF, летлива пепел |
Високо{0}}температурно окисление + устойчивост на киселинна точка на оросяване |
|
Абсорбиращ съд (черупка) |
50-80 градуса |
H2SO4 / H2SO3 (pH 3–6), Cl⁻ до 80 000 ppm |
Екстремна устойчивост на хлориден питинг + SCC |
|
Вътрешни части на абсорбера (тави, дюзи) |
50-80 градуса |
Варовикова каша, абразия, висок Cl⁻ |
Устойчивост на корозия на ерозия + пукнатини |
|
Изходящ канал / пренагревател |
50-120 градуса |
Мокър наситен газ, SO3 мъгла, остатъчна HCl |
Мокър киселинен кондензат + окисление |
|
Обшивки за димоотводи |
60-180 градуса |
H2SO4 кондензат, летлива пепел, пара |
Целостта на облицовката срещу киселина + термичен цикъл |
|
Тръбопровод за рециркулация на тор |
Околна среда–60 градуса |
CaCO3/CaSO4 суспензия, Cl⁻, pH 4–6 |
Комбинирана абразия + точкова корозия |
|
Елиминатор на мъгла / обезпарител |
50-70 градуса |
Наситен газ, киселинни капчици |
Киселинна устойчивост + структурна твърдост |
Таблица 1: Корозивни условия по зона на FGD система
Препоръчителни сплави от FGD компонент
Нито една отделна сплав не е оптимална за всяка зона на FGD система. Правилният избор на материал съответства на устойчивостта на корозия на сплавта -, измерена количествено чрез нейното еквивалентно число на устойчивост на питинг (PREN=%Cr + 3.3×%Mo + 16×%N) - към специфичната концентрация на хлорид, pH, температура и механично натоварване на всяка системна зона.
|
FGD компонент |
Препоръчителна(и) сплав(и) |
PREN / Ключово свойство |
Защо е посочено |
|
Абсорбираща обвивка (мокър варовик) |
Сплав C-276 (N10276) или 317LMN |
C-276: PREN ~65; 317LMN: ~40 |
Withstands Cl⁻ >50 000 ppm, H2SO3, pH 3–5 непрекъснато |
|
Абсорбираща обвивка (почистване на морска вода) |
Сплав C-22 (N06022) или C-276 |
PREN >65 |
Морска вода + SO2: най-агресивната FGD среда |
|
Спрей дюзи и колектори |
Сплав 625 (N06625) |
PREN ~51; устойчиви-на умора |
Ерозия + корозия от високо-скоростни струи суспензия |
|
Рециркулационни помпи (намокрени части) |
Duplex 2507 (S32750) или Alloy 20 |
PREN >42 |
Абразия от суспензия + хлабава питинг в корпуса на помпата |
|
Входящи / изходящи канали (без облицовка) |
316L (S31603) или 317L (S31703) |
PREN ~25–32 |
По-ниски хлоридни зони; рентабилен-; полеви заваряеми |
|
Облицовъчни панели за димни газове |
Тапет от сплав C-276 (2–3 мм покритие) |
PREN ~65 вътрешна повърхност |
Тънко покритие върху въглеродна стомана; киселина + устойчивост на абразия |
|
Елиминатори на мъгла |
Сплав 625 или 317LMN |
PREN >40 |
Киселинен аерозол + структурно натоварване; повърхност без{1}}замърсяване |
|
Тръбопроводи и колена за суспензия |
6Mo SS (S31254) или Duplex 2507 |
PREN >40 |
Комбинирана ерозия-корозия във високо{1}}скоростна CaSO4 суспензия |
|
Разширителни фуги |
Силфон от сплав C-276 |
PREN ~65; степен на умора- |
Киселинен газ + термичен цикъл; без риск от SCC |
|
Гипсови обезводняващи решетки |
316L или 2205 Duplex |
PREN ~25–35 |
По-ниска агресия след абсорбиране на SO2; умерен Cl⁻ |
|
Подложка за стек (мокър стек) |
Сплав C-276 или с фибростъкло |
PREN ~65 |
Кондензираща киселина при ниски температури в мокър наситен разряд |
Таблица 2: Препоръчителни сплави по FGD компонент и експлоатационни условия
Справочник за основните свойства на сплавта
|
Сплав (UNS) |
Cr (%) |
Mo (%) |
Ni (%) |
PREN* |
Пригодност на FGD |
|
316L (S31603) |
16–18 |
2–3 |
10–14 |
~24 |
Зони с нисък до умерен Cl⁻; канали, структурни |
|
317LMN (S31726) |
18–20 |
4–5 |
13–17 |
~40 |
Умерено{0}}агресивни абсорбери; разходи-балансирани |
|
6Mo / 254 SMO (S31254) |
19.5–20.5 |
6–6.5 |
17.5–18.5 |
~43 |
Тръбопроводи с висок Cl⁻, системи за суспензия, тела на помпи |
|
Супер дуплекс 2507 (S32750) |
24–26 |
3–5 |
6–8 |
~42 |
Помпени шахти, тръбопроводи, структурни - ерозионни-зони |
|
Сплав 625 (N06625) |
20–23 |
8–10 |
По-голямо или равно на 58 |
~51 |
Дюзи, колектори, мистери - ерозия + корозия |
|
Сплав C-276 (N10276) |
14.5–16.5 |
15–17 |
Бал. |
~65 |
Абсорбиращи черупки, облицовки на стека, плакирани панели - макс |
|
Сплав C-22 (N06022) |
20–22.5 |
12.5–14.5 |
Бал. |
~67 |
FGD с морска вода, среда с най-висок-Cl⁻ |
|
Сплав 20 (N08020) |
19–21 |
2–3 |
32–38 |
~30 |
Услуги за сярна киселина; работа с гипс; по-нисък Cl⁻ |
Таблица 3: Химичен състав и PREN на FGD сплави|* PREN=%Cr + 3.3×%Mo + 16×%N
Alloy C276 - FGD Benchmark
Hastelloy C276 (UNS N10276)е най-широко специфицираната сплав за тежки FGD мито. Неговото съдържание на молибден от 15–17% - най-високото от всички произведени в търговската мрежа никелови сплави - му дава PREN от приблизително 65 и изключителна устойчивост както на окислителна, така и на редуцираща киселинна среда. C-276 е определен за абсорбиращи обвивки в високо-хлоридни WLFO системи, мокри облицовки и като 2–3 mm облицовка на тапети върху субстрати на канали от въглеродна стомана. Той е напълно съвместим с ASME Раздел VIII за производство на съдове под налягане и може да бъде орбитално заварен с помощта на съответстващ добавъчен метал ERNiCrMo-4.
Сплав 625 - Ерозия-Специалист по корозия
Сплав 625 (N06625)съчетава добавки с високо съдържание на хром (20–23%), молибден (8–10%) и ниобий, които му придават изключителна устойчивост на ерозия-корозия - комбинираната атака на абразивни частици и корозивна среда, която разрушава дюзите за пръскане и вътрешните части на помпата. Неговият PREN от приблизително 51 и висока якост на опън (827–1034 MPa) го правят предпочитан избор за FGD разпръскващи колектори, елиминатори на мъгла и колела на рециркулационни помпи, където скоростите на суспензията надвишават 4 m/s.
317LMN - Ценовата-ефективна среда
Клас 317LMN (S31726) - подобрена версия на 317L с молибден при 4–5% и контролирано добавяне на азот - постига PREN от приблизително 40 при значително по-ниска цена от никеловите сплави. Той се използва широко за обвивки на абсорбери на FGD при умерени-натоварвания, където концентрациите на хлорид са под 30 000 ppm и pH остава над 4. Той представлява най-це{13}}ефективната напълно аустенитна неръждаема опция за нова конструкция на FGD, където C-276 не може да бъде оправдан икономически.
Облицовка и облицовка: Комбиниране на здравина с устойчивост на корозия
За FGD абсорбиращи съдове и канали с голям-диаметър използването на твърда плоча C-276 е-прекомерно скъпо. Индустриалното решение е композитна конструкция: черупка от въглеродна стомана или нисколегирана стомана осигурява структурна здравина, докато тънка облицовка от сплав осигурява защита от корозия:
Облицовка на тапети (заваръчно покритие):2–3 mm C-276, нанесен чрез лентово облицоване или автоматизирано заваряване върху вътрешността на въглеродната стомана. Ценова-ефективност за-покритие на голяма площ; наслагването трябва да постигне минимум дву-пасиране, за да се гарантира, че коригираният с разреждане състав отговаря на изискванията на PREN.
Плоча с-взривно покритие:Фабрично-произведена плоча с покритие C-276/въглеродна стомана, произведена в корпуси на съдове. Осигурява прецизна, постоянна дебелина на сплавта (обикновено 3–5 mm); предпочитан за абсорбиращи съдове, изискващи кодов печат ASME.
Разхлабени облицовки от сплав:Тънки (1,5–2 mm) листове C-276 или 625, механично фиксирани или залепени към канали от въглеродна стомана. Може-да се инсталира на място; използвани в проекти за модернизация, където работата на гореща вода е ограничена.
Поглед към разходите:Плътната плоча C-276 струва приблизително 8–12 пъти цената на въглеродната стомана по тегло. Облицовката с тапети намалява съдържанието на сплав до 15–25% от разходите за солидна конструкция, като същевременно осигурява еквивалентна защита от корозия на мократа повърхност - което го прави стандартното решение за абсорбиращи съдове на FGD с диаметър над 10 m.
Изисквания за производство и качество

Добавъчни метали за заваряване:C276 изисква пълнител ERNiCrMo-4 (AWS A5.14); Сплав 625 използва ERNiCrMo-3; 317LMN използва ER317L или цялостно легиран 309LMo. Съвпадащи или свръхлегирани пълнители предотвратяват разреждането на заваръчния метал от намаляването на PREN под нивото на основния метал.
Контрол на топлинния нюанс:Заваръчните шевове от никелова сплав трябва да бъдат обратно -продухвани с 99,995% чист аргон, за да се предотврати образуването на оксид върху зърната на основата. Топлинният нюанс върху заварките C-276 показва локално изчерпване на молибден и трябва да бъде отстранен чрез байцване или механична обработка.
Обработка след-заваряване:Никеловите сплави не изискват термична обработка след-заваряване (PWHT) и се разграждат от нея (утаяване на сигма фаза). 317LMN заваръчните шевове при FGD услугата обикновено се-отгряват, ако сенсибилизацията е проблем.
Инспекция:100% радиографско (RT) или ултразвуково (UT) изпитване на всички заварки,-съдържащи налягане в абсорбиращи съдове; тестване с багрило за проникване (PT) на всички заварени покрития C-276, за да се потвърди липсата на пукнатини и липса на топене.
Приложими стандарти
ASTM B575 / B622 - C-276 и C-22 плоча, лист, лента и тръба
ASTM B443 / B444 - Плоча и тръба от сплав 625
ASTM A240 - 316L, 317L, 317LMN плосковалцувани продукти от неръждаема стомана
ASME Раздел VIII Div. 1 - Производство на съдове под налягане (абсорбиращи съдове)
NACE MR0103 - Материали, устойчиви на сулфидно напукване под напрежение в среда на кисела рафинерия
ISO 9001 / EN 10204 Тип 3.1 - Сертифициране на материалите и възможност за проследяване за FGD конструкция
Заключение
Изборът на материал е най-последователното инженерно решение при проектирането на FGD система. Определянето на правилната сплав -, съобразена с концентрацията на хлорид, рН, температурата и механичното натоварване на всяка системна зона -, е разликата между 30-годишен експлоатационен живот и скъпоструващ преждевременен отказ.
Йерархията е ясна:use 316L/317L where chloride levels are low and pH is moderate; upgrade to 317LMN or 6Mo stainless where chloride concentrations reach 20,000–50,000 ppm; specify Alloy 625 where erosion-corrosion combines with aggressive chemistry; and deploy Alloy C-276 (solid or clad) wherever continuous exposure to >50 000 ppm хлорид, pH<4, or wet stack conditions demands maximum corrosion performance.
Тъй като екологичните разпоредби се затягат в световен мащаб и комуналните компании инвестират в преоборудване на остарели електроцентрали с FGD системи, търсенето на -съответстващи на приложенията,-съвместими с-кода-сплави с висока-производителност ще продължи да расте. Получаването на правилната спецификация на материала на етапа на проектиране е най-це{4}}ефективната инвестиция в надеждността на FGD системата.
